毛穴の開きには大きく分けて３つのタイプがありますので、まずは質問者様がどのタイプなのかを見極めましょう。
それにより、どの部分を重点的にケアするかが変わってきます。

黒ずみが見られる場合は皮脂や汚れが原因ですので、クレンジングや洗顔の見直しを重点的に。
凸凹が目立つ場合は乾燥が原因ですので、保湿ケアを重点的に。
下に伸びたような開き方になっている場合は加齢・たるみが原因なので、リフトアップ等のエイジングケアを取り入れると良いです。

開いた毛穴を引き締めるには、収れん化粧水が良いです。
毛穴を引き締める効果がありますが、エタノール等刺激の強い成分や乾燥しやすい成分が入った物が多いので、もし質問者様が敏感肌や毛穴開きの原因が乾燥タイプならば、使われている成分に気を付けましょう。
ちなみにドクターシーラボの物は刺激成分が少なく、保湿成分が多いそうです。

炭酸系のパックやコスメも、顔の血行を良くしてくれるので、血行促進が毛穴を引き締める効果につながります。

あとは毎回の洗顔の最後に、冷たい水でしっかりすすぐのを忘れずに。または、冷たいタオルを顔に当てるのでも良いです。
顔を冷やすと毛穴がキュッと引き締まり、その後に使う化粧品が毛穴に過剰に入り込むのも防いでくれます。
毎日朝晩必ずすることで、たるんだまま固まってしまっている毛穴の動きも良くなっていきます。

本来は、カウンターで肌診断をしてもらい、合った化粧品を選ばれるのが１番かとは思いますが、この中のどれか１つでもご参考になりましたら幸いです。