日焼け止めがついたわけでなく汗ですか？
日焼け止めに入ってる成分、酸化チタンだったかな？と漂白剤が混ざると、黄色もしくはピンクや赤色に変化して、汗染みのような跡を服に残します。
日焼け止めの場合は酸素系漂白剤などのつけおき漂白で直ります。オキシ漬けみたいなやつです。花王さんのサイトに日焼け止めがついた時のお洗濯の仕方が載ってます。
汗の場合は、漂白剤が効きます。洗濯の水の温度を生温い程度に上げると更によく落ちます。暖かいまで上げると、色落ちまでするので、注意してください。
汚れない様にの対策は、着け襟を付ける、小まめに汗を拭く、日焼け止めは酸化チタンの入ってないものにするか、塗らないとかでしょうか？
昔は男性用の白シャツの内側に、汗対策の塗るやつとか嵌める奴とかあった気がします。今でも売ってるようです。シャツ襟汗ガードで検索したら出てきました。