私自身も、昨年末にホームホワイトニングに挑戦しました。
ゴム状のものを噛んだまま、しばらくじっとしている必要はありますが、
（私の場合は上下別々に歯型を取りました）
口の中を傷つけたり切ったりするわけではないので、
痛みは全くありません。

ただ、ホワイトニングそのものが、人によって染みたり痛かったりします。

ホワイトニングと言っても、
実際には歯の表面を白くしているのではなくて、
歯の表面をザラザラな擦りガラスのような状態にして、
内部の着色してしまった歯の色が、
外から透けて見えないようにしているんだそうですが、
そのために使う薬品が非常に染みます・・・。
歯科医師によって使う薬品や、その濃度は違うようですが、
知覚過敏の人だと、染みるどころか、ガツンッという痛みがあります。

それでも、市販されている、歯が白くなると謳っている商品の中には、
歯にダメージを与えるものも少なくないようですし、
歯科医師曰く「歯磨きで歯は白くならない」とのことですから、
本当に歯を白くしたいなら、ホームホワイトニングが良いように思います。

ただ、決して安いものではないので、
歯科医師と、どのくらい歯が痛むものなのか
（歯を見れば、その人がどの程度薬品で歯が染みたり
痛くなったりするかわかるようです）、
どの程度のペースで使うと良いか、
薬品を追加購入する場合の費用は幾らか等を
良く相談してから始められると良いかと思います。